cromatografia Gás-líquido

Template:Infobox química analysisGas-cromatografia líquida (GLC), ou simplesmente a cromatografia gasosa (GC), é um tipo de cromatografia em que a fase móvel é um gás de transporte, normalmente um gás inerte como o hélio ou um reactiva de gases como o nitrogênio, e a fase estacionária é uma camada microscópica de líquido ou de polímero em um suporte sólido inerte, dentro de vidro ou tubos de metal, chamado de uma coluna. O instrumento usado para realizar separações cromatográficas gasosas é chamado de cromatógrafo gasoso (também: aerógrafo, separador de gás).

história

a cromatografia data de 1903 no trabalho do cientista russo Mikhail Semenovich Tswett. O estudante de pós-graduação alemão Fritz prior desenvolveu cromatografia gasosa em estado sólido em 1947. Archer John Porter Martin, que recebeu o Prêmio Nobel por seu trabalho no desenvolvimento de cromatografia líquido-líquido (1941) e papel (1944), lançou as bases para o desenvolvimento de cromatografia gasosa e posteriormente produziu cromatografia líquido-gás (1950).A espaçonave Britânica Beagle 2, que se destinava a pousar em Marte em 2003, foi equipada com um cromatógrafo gasoso espectrômetro de massa (GC-MS) como parte de seu pacote de instrumentação para detectar carbono atribuível a organismos vivos.

análise GC

um cromatógrafo gasoso é um instrumento de análise química para separar produtos químicos em uma amostra complexa. Um cromatógrafo gasoso usa um tubo estreito de fluxo conhecido como coluna, através do qual diferentes constituintes químicos de uma amostra passam em uma corrente de gás (gás transportador, fase móvel) em taxas diferentes, dependendo de suas várias propriedades químicas e físicas e sua interação com um preenchimento de coluna específico, chamado de fase estacionária. À medida que os produtos químicos saem do final da coluna, eles são detectados e identificados eletronicamente. A função da fase estacionária na coluna é separar componentes diferentes, fazendo com que cada um Saia da coluna em um momento diferente (tempo de retenção). Outros parâmetros que podem ser usados para alterar a ordem ou o tempo de retenção são a vazão do gás transportador e a temperatura.

em uma análise GC, um volume conhecido de analito gasoso ou líquido é injetado na “entrada” (cabeça) da coluna, geralmente usando um microsiringe (ou, fibras de microextração de fase sólida, ou um sistema de comutação de fonte de gás). À medida que o gás transportador varre as moléculas do analito através da coluna, esse movimento é inibido pela adsorção das moléculas do analito nas paredes da coluna ou nos materiais de embalagem na coluna. A taxa na qual as moléculas progridem ao longo da coluna depende da resistência da adsorção, que por sua vez depende do tipo de molécula e dos materiais de fase estacionária. Como cada tipo de molécula tem uma taxa de progressão diferente, os vários componentes da mistura de analito são separados à medida que progridem ao longo da coluna e atingem o final da coluna em momentos diferentes (tempo de retenção). Um detector é usado para monitorar o fluxo de saída da coluna; assim, o tempo em que cada componente atinge a saída e a quantidade desse componente pode ser determinada. Geralmente, as substâncias são identificadas (qualitativamente) pela ordem em que surgem (elute) da coluna e pelo tempo de retenção do analito na coluna.

componentes físicos

amostradores automáticos

o amostrador automático fornece os meios para introduzir automaticamente uma amostra nas entradas. A inserção Manual da amostra é possível, mas não é mais comum. A inserção automática proporciona melhor reprodutibilidade e otimização do tempo.

existem diferentes tipos de autosamplers. Autosamplers podem ser classificados em relação à capacidade da amostra (auto-injetores VS autosamplers, onde auto-injetores podem trabalhar um pequeno número de amostras), para tecnologias robóticas (XYZ robot VS rotating / SCARA – robot-o mais comum), ou para análise:

• Líquido
• Static cabeça-espaço, utilizando uma seringa de tecnologia
• Dinâmica cabeça-espaço pela transferência de tecnologia de linha
• SPME

Tradicionalmente amostrador automático fabrica são diferentes do GC fabrica e actualmente nenhum GC fabricação oferece uma gama completa de autosamplers. Historicamente, os países mais ativos no desenvolvimento de tecnologia de amostrador automático são os Estados Unidos, Itália e Suíça.

entradas

a entrada da coluna (ou injetor) fornece os meios para introduzir uma amostra em um fluxo contínuo de gás transportador. A entrada é um pedaço de hardware preso à cabeça da coluna.

os tipos comuns da entrada são:

• Injetor S/SL (Split / Splitless); uma amostra é introduzida em uma pequena câmara aquecida através de uma seringa através de um septo – o calor facilita a volatilização da amostra e da matriz da amostra. O gás transportador então varre a totalidade (modo sem divisão) ou uma porção (modo dividido) da amostra na coluna. No modo split, uma parte da mistura de gás de amostra/transportador na câmara de injeção é esgotada através da ventilação dividida.
• entrada na coluna; a amostra é aqui introduzida em sua totalidade sem calor.
• PTV injector; introdução de amostra programada por temperatura foi descrita pela primeira vez por Vogt em 1979. Originalmente, Vogt desenvolveu a técnica como um método para a introdução de grandes volumes de amostra (até 250 µL) em GC capilar. Vogt introduziu a amostra no forro em uma taxa controlada da injeção. A temperatura do revestimento foi escolhida ligeiramente abaixo do ponto de ebulição do solvente. O solvente de baixa ebulição foi continuamente evaporado e ventilado através da linha dividida. Com base nessa técnica, Poy desenvolveu o injetor de vaporização de temperatura programado; PTV. Ao introduzir a amostra a uma baixa temperatura inicial do revestimento, muitas das desvantagens das técnicas clássicas de injeção a quente podem ser contornadas.
• entrada de fonte de gás ou válvula de comutação de gás; amostras gasosas em garrafas de coleta são conectadas ao que é mais comumente uma válvula de comutação de seis portas. O fluxo de gás transportador não é interrompido enquanto uma amostra pode ser expandida em um loop de amostra previamente evacuado. Ao alternar, o conteúdo do loop de amostra é inserido no fluxo de gás transportador.
• sistema P/T (purga e Armadilha); um gás inerte é borbulhado através de uma amostra aquosa, fazendo com que produtos químicos voláteis insolúveis sejam expurgados da matriz. Os voláteis são ‘presos’ em uma coluna absorvente (conhecida como armadilha ou concentrador) à temperatura ambiente. A armadilha é então aquecida e os voláteis são direcionados para o fluxo de gás transportador. Amostras que requerem pré-concentração ou purificação podem ser introduzidas através de tal sistema, geralmente ligado à porta S/SL.
• SPME (microextração de fase sólida) oferece uma alternativa conveniente e de baixo custo aos sistemas P/T com a versatilidade de uma seringa e o uso simples da porta S/SL.

Colunas

Dois tipos de colunas são usados no GC:

• Embalado colunas são de 1,5 a 10 m de comprimento e ter um diâmetro interno de 2 – 4 mm. O tubo é geralmente feito de aço inoxidável ou de vidro, e contém uma embalagem de finamente divididos, inertes, sólido, material de apoio (ex. terra diatomácea) que é revestida com uma fase estacionária líquida ou sólida. A natureza do material de revestimento determina que tipo de materiais será mais fortemente adsorvido. Assim, numerosas colunas estão disponíveis que são projetadas para separar tipos específicos de compostos.
• as colunas capilares têm um diâmetro interno muito pequeno, da ordem de alguns décimos de milímetros, e comprimentos entre 25-60 metros são comuns. As paredes internas da coluna são revestidas com os materiais ativos (colunas WCOT), algumas colunas são quase sólidas preenchidas com muitos microporos paralelos (colunas de plotagem). A maioria das colunas capilares é feita de sílica fundida com um revestimento externo de poliimida. Essas colunas são flexíveis, portanto, uma coluna muito longa pode ser enrolada em uma pequena bobina.
• novos desenvolvimentos são procurados onde incompatibilidades de fase estacionária levam a soluções geométricas de colunas paralelas dentro de uma coluna. Entre esses novos desenvolvimentos estão:
  • colunas microFAST aquecidas internamente, onde duas colunas, um fio de aquecimento interno e um sensor de temperatura são combinados dentro de uma bainha de coluna comum (microFAST);
  • as colunas Micropacked (1/16 ” od) são colunas embaladas coluna-em-coluna onde o espaço exterior da coluna tem uma embalagem diferente do espaço interno da coluna, assim fornecendo o comportamento da separação de duas colunas em uma. Podem facilmente ser cabidos às entradas e aos detectores de um instrumento capilar da coluna.

a dependência da temperatura da adsorção molecular e da taxa de progressão ao longo da coluna requer um controle cuidadoso da temperatura da coluna dentro de alguns décimos de grau para um trabalho preciso. Reduzir a temperatura produz o maior nível de separação, mas pode resultar em tempos de eluição muito longos. Para alguns casos, a temperatura é compactada continuamente ou em etapas para fornecer a separação desejada. Isso é conhecido como um programa de temperatura. O controle eletrônico de pressão também pode ser usado para modificar a taxa de fluxo durante a análise, auxiliando em tempos de execução mais rápidos, mantendo níveis aceitáveis de separação.

a escolha do gás transportador (fase móvel) é importante, sendo o hidrogênio o mais eficiente e proporcionando a melhor separação. No entanto, o hélio tem uma gama maior de fluxos que são comparáveis ao hidrogênio em eficiência, com a vantagem adicional de que o hélio não é inflamável e funciona com um número maior de detectores. Portanto, o hélio é o gás transportador mais comum usado.

Detectores

vários detectores são usados na cromatografia gasosa. Os mais comuns são o detector de ionização de chama (FID) e o detector de condutividade térmica (TCD). Ambos são sensíveis a uma ampla gama de componentes, e ambos trabalham em uma ampla gama de concentrações. Enquanto os TCDs são essencialmente universais e podem ser usados para detectar qualquer componente que não seja o gás transportador (desde que suas condutividades térmicas sejam diferentes das do gás transportador, na temperatura do detector), os FIDs são sensíveis principalmente aos hidrocarbonetos e são mais sensíveis a eles do que o TCD. No entanto, um FID não consegue detectar água. Ambos os detectores também são bastante robustos. Uma vez que o TCD é não destrutivo, ele pode ser operado em série antes de um FID (destrutivo), proporcionando assim a detecção complementar dos mesmos eluentes.

outros detectores são sensíveis apenas a tipos específicos de substâncias, ou funcionam bem apenas em faixas mais estreitas de concentrações. Eles incluem:

• descarga detector de ionização (DID)
• detector de captura de electrões (ECD)
• fotométrico de chama do detector (FPD)
• Hall eletrolítico detector de condutividade (ElCD)]
• hélio detector de ionização (HID)
• nitrogênio, fósforo detector (NPD)
• massa seletiva detector (MSD)
• foto-detector de ionização (PID)
• pulsada descarga detector de ionização (PDD)

Alguns cromatógrafos de gás estiver conectado a um espectrômetro de massa, que funciona como o detector. A combinação é conhecida como GC-MS. Alguns GC-MS estão conectados a um espectrômetro de ressonância magnética Nuclear que atua como um detector de backup. Esta combinação é conhecida como GC-MS-NMR.Alguns GC-MS-NMR são conectados a um espectro infravermelho que atua como um detector de backup. Esta combinação é conhecida como GC-MS-NMR-IR.It deve, no entanto, ser enfatizado isso é muito raro, pois a maioria das análises necessárias pode ser concluída por meio de métodos puramente GC-MS

o método é a coleção de condições em que o GC Opera para uma determinada análise. O desenvolvimento do método é o processo de determinar quais condições são adequadas e / ou ideais para a análise necessária.

condições que podem ser variadas para acomodar uma análise necessária incluem temperatura de entrada, Temperatura do detector, programa de temperatura e temperatura da coluna, vazão de gás transportador e gás transportador, fase estacionária da coluna, diâmetro e comprimento, Tipo de entrada e Vazão, Tamanho da amostra e técnica de injeção. Dependendo do detector (s) (veja abaixo) instalado no GC, pode haver uma série de condições do detector que também podem ser variadas. Alguns GCs igualmente incluem as válvulas que podem mudar a rota da amostra e do fluxo do portador, e o sincronismo do gerencio destas válvulas pode ser importante ao desenvolvimento do método.

seleção de gás transportador e taxas de fluxo

os gases transportadores típicos incluem hélio, nitrogênio, argônio, hidrogênio e ar. Qual Gás usar é geralmente determinado pelo detector que está sendo usado, por exemplo, um DID requer hélio como gás transportador. Ao analisar amostras de gás, no entanto, o transportador às vezes é selecionado com base na matriz da amostra, por exemplo, ao analisar uma mistura em argônio, um transportador de argônio é preferido, porque o argônio na amostra não aparece no cromatograma. A segurança e a disponibilidade também podem influenciar a seleção do transportador, por exemplo, o hidrogênio é inflamável e o hélio de alta pureza pode ser difícil de obter em algumas áreas do mundo. (Veja: Hélio-ocorrência e produção.)

a pureza do gás transportador também é frequentemente determinada pelo detector, embora o nível de sensibilidade necessário também possa desempenhar um papel significativo. Normalmente, são utilizadas puridades de 99,995% ou mais. Os nomes comerciais para puridades típicas incluem” grau Zero”,” grau de pureza Ultra-alta (UHP)”,” grau 4.5 “e” grau 5.0.”

a vazão do gás transportador afeta a análise da mesma forma que a temperatura (Veja acima). Quanto maior a taxa de fluxo, mais rápida a análise, mas menor a separação entre analitos. A seleção da taxa de fluxo é, portanto, o mesmo compromisso entre o nível de separação e o comprimento da análise que a seleção da temperatura da coluna.

com GCs feitos antes da década de 1990, a taxa de fluxo do transportador era controlada indiretamente controlando a pressão de entrada do transportador, ou “pressão da cabeça da coluna.”A taxa de fluxo real foi medida na saída da coluna ou do detector com um medidor de fluxo eletrônico, ou um medidor de fluxo de bolhas, e pode ser um processo envolvido, demorado e frustrante. O ajuste de pressão não foi capaz de ser variado durante a corrida e, portanto, o fluxo foi essencialmente constante durante a análise.

muitos GCs modernos, no entanto, medem eletronicamente a taxa de fluxo e controlam eletronicamente a pressão do gás transportador para definir a taxa de fluxo. Consequentemente, as pressões do portador e os caudais podem ser ajustados durante a corrida, criando programas da pressão/fluxo similares aos programas da temperatura.

tipos de entrada e caudais

a escolha do tipo de entrada e da técnica de injeção depende se a amostra está na forma líquida, gasosa, adsorvida ou sólida e se está presente uma matriz solvente que deve ser vaporizada. As amostras dissolvidas podem ser introduzidas diretamente na coluna através de um injetor COC, se as condições forem bem conhecidas; se uma matriz de solvente tiver que ser vaporizada e parcialmente removida, um injetor S / SL é usado (técnica de injeção mais comum); amostras gasosas (por exemplo, cilindros de ar) são geralmente injetadas usando um sistema de válvula de comutação de gás; amostras, em tubos adsorventes) são introduzidos usando um aparelho de dessorção externo (on-line ou off-line), como um sistema de purga e armadilha, ou são dessorvidos no injetor S/SL (aplicações SPME).

tamanho da amostra e técnica de injeção

injeção de amostra

a análise cromatográfica real começa com a introdução da amostra na coluna. O desenvolvimento da cromatografia gasosa capilar resultou em muitos problemas práticos com a técnica de injeção. A técnica de injeção na coluna, frequentemente usada com colunas compactadas, geralmente não é possível com colunas Capilares. O sistema de injeção, no cromatógrafo de gás capilar, deve atender aos dois requisitos a seguir:

1. a quantidade injetada não deve sobrecarregar a coluna.
2. a largura do plugue injetado deve ser pequena em comparação com o espalhamento devido ao processo cromatográfico. O não cumprimento deste requisito reduzirá a capacidade de separação da coluna. Como regra geral, o volume injetado, Vinj e o volume da célula de detecção, Vdet, devem ser cerca de 1/10 do volume ocupado pela porção da amostra contendo as moléculas de interesse (analitos) quando saem da coluna.

Alguns requisitos gerais, que uma boa técnica de injeção deve cumprir, são:

• deve ser possível obter a coluna ótima eficiência de separação.
• deve permitir injeções precisas e reprodutíveis de pequenas quantidades de amostras representativas.
• não deve induzir nenhuma alteração na composição da amostra. Não deve apresentar discriminação com base em diferenças no ponto de ebulição, polaridade, concentração ou estabilidade térmica/catalítica.
• deve ser aplicável para a análise do traço assim como para amostras não diluídas.

Modelo:Expanda

seleção de Coluna

Modelo:Expanda

Coluna de temperatura e temperatura de programa

as colunas em um GC estão contidas em um forno, cuja temperatura é controlada eletronicamente com precisão. (Ao discutir a” temperatura da coluna”, um analista está tecnicamente se referindo à temperatura do forno da coluna. A distinção, no entanto, não é importante e não será posteriormente feita neste artigo.)

a taxa na qual uma amostra passa pela coluna é diretamente proporcional à temperatura da coluna. Quanto maior a temperatura da coluna, mais rápido a amostra se move pela coluna. No entanto, quanto mais rápido uma amostra se move através da coluna, menos ela interage com a fase estacionária e menos os analitos são separados.

em geral, a temperatura da coluna é selecionada para comprometer entre o comprimento da análise e o nível de separação.

um método que mantém a coluna na mesma temperatura para toda a análise é chamado de “isotérmico.”A maioria dos métodos, no entanto, aumenta a temperatura da coluna durante a análise, a temperatura inicial, a taxa de aumento de temperatura (a temperatura “rampa”) e a temperatura final são chamadas de “programa de temperatura.”

um programa de temperatura permite que os analitos que eluem no início da análise se separem adequadamente, reduzindo o tempo necessário para que os analitos de eluição tardia passem pela coluna.

redução e análise de dados

análise qualitativa:

geralmente, os dados cromatográficos são apresentados como um gráfico da resposta do detector (eixo y) contra o tempo de retenção (eixo x). Isso fornece um espectro de picos para uma amostra que representa os analitos presentes em uma amostra eluindo da coluna em momentos diferentes. O tempo de retenção pode ser usado para identificar analitos se as condições do método forem constantes. Além disso, o padrão de picos será constante para uma amostra em condições constantes e pode identificar misturas complexas de analitos. Na maioria das aplicações modernas, no entanto, o GC é conectado a um espectrômetro de massa ou detector semelhante que é capaz de identificar os analitos representados pelos picos.

análise Quantitativa:

A área sob o pico é proporcional à quantidade de analito presente. Ao calcular a área do Pico usando a função matemática de integração, a concentração de um analito na amostra original pode ser determinada. A concentração pode ser calculada usando uma curva de calibração criada encontrando a resposta para uma série de concentrações de analito ou determinando o Fator de resposta relativo de um analito. O relativo factor de resposta é a esperada relação de um analito para um padrão interno (ou externo padrão) e é calculado por findng a resposta de uma quantia conhecida de analito e de uma quantidade constante de padrão interno (um produto químico adicionado para a amostra a uma concentração constante, com uma distinta tempo de retenção do analito).

na maioria dos sistemas GC-MS modernos, o software de computador é usado para desenhar e integrar picos e combinar espectros MS com espectros de biblioteca.

aplicação

em geral, substâncias que vaporizam abaixo de ca. 300 ° C (e, portanto, são estáveis até essa temperatura) podem ser medidos quantitativamente. As amostras também devem ser livres de sal; eles não devem conter íons. Quantidades muito pequenas de uma substância podem ser medidas, mas muitas vezes é necessário que a amostra seja medida em comparação com uma amostra contendo a substância pura e suspeita.

vários programas de temperatura podem ser usados para tornar as leituras mais significativas; por exemplo, para diferenciar entre substâncias que se comportam de forma semelhante durante o processo de GC.

profissionais que trabalham com GC analisam o conteúdo de um produto químico, por exemplo, para garantir a qualidade dos produtos na indústria química; ou medir substâncias tóxicas no solo, ar ou água. O GC é muito preciso se usado corretamente e pode medir picomoles de uma substância em uma amostra líquida de 1 ml, ou concentrações de partes por bilhão em amostras gasosas.

em cursos práticos em faculdades, os alunos às vezes se familiarizam com o GC estudando o conteúdo de óleo de lavanda ou medindo o etileno que é secretado pelas plantas de Nicotiana benthamiana após ferir artificialmente suas folhas. Estes GC analyseshydrocarbons (C2-C40+). Em um experimento típico, uma coluna compactada é usada para separar os gases leves, que são detectados com um TCD. Os hidrocarbonetos são separados usando uma coluna capilar e detectados com um FID. Uma complicação com a luz do gás análises que incluem H2 é que Ele, que é o mais comum e mais sensível inerte portador (sensibilidade é proporcional à massa molecular) é quase idêntica a condutividade térmica e o hidrogénio (que é a diferença de condutividade térmica entre dois filamentos de uma Ponte de Wheatstone tipo de arranjo que mostra quando um componente que tem sido eluídas). Por esse motivo, instrumentos TCD duplos são usados com um canal separado para hidrogênio que usa nitrogênio como transportador são comuns. O argônio é usado frequentemente ao analisar reações da química da fase de gás tais como a síntese de F-T de modo que um único gás do portador possa ser usado um pouco do que 2 separados. A sensibilidade é menor, mas esta é uma compensação pela simplicidade no fornecimento de gás.

GCs na cultura popular

filmes, livros e programas de TV tendem a deturpar as capacidades da cromatografia gasosa e o trabalho realizado com esses instrumentos.

no programa de TV dos EUA CSI, por exemplo, os GCs são usados para identificar rapidamente amostras desconhecidas. “Esta é a gasolina comprada em uma estação Chevron nas últimas duas semanas”, disse o analista quinze minutos depois de receber a amostra.

Na verdade, um típico a análise por GC demora muito mais tempo; às vezes, uma única amostra deve ser executado mais de uma hora, de acordo com o programa escolhido; e ainda mais tempo é necessário para o “calor” da coluna, de modo a que esteja livre da primeira amostra e pode ser usado para o próximo. Da mesma forma, várias execuções são necessárias para confirmar os resultados de um estudo – uma análise GC de uma única amostra pode simplesmente produzir um resultado por acaso (ver significância estatística).

além disso, o GC não identifica positivamente a maioria das amostras; e nem todas as substâncias em uma amostra serão necessariamente detectadas. Tudo o que um GC realmente diz é em que tempo relativo um componente é eluído da coluna e que o detector era sensível a ele. Para tornar os resultados significativos, os analistas precisam saber quais componentes em quais concentrações devem ser esperadas; e mesmo assim uma pequena quantidade de uma substância pode se esconder atrás de uma substância com uma concentração mais alta e o mesmo tempo de eluição relativo. Por último, mas não menos importante, muitas vezes é necessário verificar os resultados da amostra em relação a uma análise GC de uma amostra de referência contendo apenas a substância suspeita.

um GC-MS pode remover grande parte dessa ambiguidade, uma vez que o espectrômetro de massa identificará o peso molecular do componente. Mas isso ainda leva tempo e habilidade para fazer corretamente.

da mesma forma, a maioria das análises de GC não são operações de botão de pressão. Você não pode simplesmente soltar um frasco de amostra na bandeja de um amostrador automático, apertar um botão e fazer com que um computador diga tudo o que você precisa saber sobre a amostra. De acordo com as substâncias que se espera encontrar o programa operacional deve ser cuidadosamente escolhido.

uma operação de botão de pressão pode existir para executar amostras semelhantes repetidamente, como em um ambiente de produção química ou para comparar 20 amostras do mesmo experimento para calcular o conteúdo médio da mesma substância. No entanto, para o tipo de trabalho investigativo retratado em livros, filmes e programas de TV, esse claramente não é o caso.

Fabricantes de cromatógrafos a gás, colunas e suprimentos

fabricantes de Instrumentos

• Agilent Technologies (anteriormente Hewlett-Packard)
• GOW-MAC Instrument Co.
• HTA
• PerkinElmer, Inc.
• Shimadzu Corporation
• Thermo Electron Corporation (anteriormente Carlo Erba Strumentazioni)
• Varian, Inc.
• DANI Instrumentos SpA

cromatografia em colunas e acessórios

• Agilent Technologies
• Phenomenex
• Sigma-Aldrich
• SGE Analítica da Ciência
• Varian, Inc.
• DANI Instruments SpA
• Pierce Biotechnology, Inc.

Veja também:

• cromatografia em camada delgada
• química Analítica
• Cromatografia
• cromatografia gasosa-espectrometria de massa
• Padrão de adição

• Modelo:Dmoz

• Gas Chromatography Help Site

bs:Gasna hromatografijade:Gaschromatographieit:Gascromatografianl:Gaschromatografieno:Gasskromatografisk:Plynová chromatografiafi:Kaasukromatografiasv:Gaskromatografi